No existe la “catálisis negativa”

Muchos libros de texto incluyen un concepto erróneo que hay que evitar: el «catalizador negativo». Los autores de estos libros mantienen que existen dos tipos de catalizadores: los “catalizadores positivos”, que disminuyen la Ea y aumentan la velocidad de reacción, y los “catalizadores negativos” o “inhibidores” que aumentan la Ea y disminuyen la velocidad. Esto es FALSO.

El concepto de inhibidor viene importado del ámbito de la catálisis enzimática. Las enzimas son proteínas con actividad catalítica que permiten que las reacciones orgánicas que se dan en los seres vivos sucedan a la velocidad alta que es necesaria para el correcto funcionamiento del metabolismo. Las enzimas permiten que las reacciones biológicas sucedan a velocidades compatibles con la vida, y sin ellas las reacciones orgánicas serían extraordinariamente lentas. Por eso el uso de las enzimas es muy valioso en los laboratorios de Bioquímica.

Dado que se trata de moléculas de naturaleza proteica, su estructura y por tanto su función son muy sensibles a cambios de pH o de temperatura; pero también a la presencia de sustancias que actúan como activadores o inhibidores, y que in vivo constituyen un mecanismo de regulación de la actividad enzimática y del metabolismo (es decir, los activadores e inhibidores funcionan como “interruptores” que encienden y apagan las reacciones a través del estado de activación de las enzimas).

Los autores de los textos que hablan del concepto erróneo de catálisis negativa sugieren que la acción de los catalizadores negativos o inhibidores es la contraria a la de los catalizadores, es decir: aumentan la Ea, dificultando la reacción. Esto es falso. Los catalizadores suministran un mecanismo de reacción alternativo con menor Ea, es decir, permiten que las moléculas de reactivos puedan transitar hacia productos por un camino más fácil, y por ello la cantidad de moléculas transformadas en producto en la unidad de tiempo aumenta. Si existiera un fenómeno que aumentase la Ea, como proponen estos textos que hay que eliminar o corregir, es decir, que proporcionase un camino alternativo más difícil, las moléculas de los reactivos sencillamente transitarían hacia productos a través del mecanismo no-catalizado, el más fácil disponible.

El concepto es equivalente al caso siguiente. Supongamos que tenemos dos depósitos entre los que queremos trasvasar cierta cantidad de agua a través de una manguera. La manguera es estrecha, o está colocada de manera que la cantidad de agua que circula es baja. La cantidad de agua que circula representa la cantidad de reactivos transformada en productos a través de una reacción con Ea alta, y la oposición que ejerce la manguera a la circulación de agua a su través representa la Ea del proceso no-catalizado. Si conectamos los depósitos a través de una conducción alternativa por la que sea más fácil la circulación (más baja, más ancha o más recta), el agua circulará preferentemente por esta conducción, frente a la otra. Es decir, las moléculas de reactivos transitan hacia productos preferentemente a través del mecanismo más fácil disponible.

Si en vez de añadir un camino más fácil, conectamos los dos depósitos por una conducción por la que la circulación sea más difícil (porque sea más larga, esté más elevada o sea más estrecha), la circulación del agua tendrá lugar preferentemente por la vía inicial. Ofrecer un camino más difícil no hace que el agua deje de circular por el camino que ya había; simplemente circulará por donde lo tenga más fácil. De manera equivalente, si la presencia de alguna sustancia proporciona un mecanismo de reacción que transcurra con Ea mayor, las moléculas de reactivo progresarán a productos por el mecanismo no-dificultado, por el que supone menor resistencia.

Un inhibidor no aumenta la Ea de la reacción, sino que simplemente inutiliza la enzima, impidiendo la catálisis; pero en un caso extremo en que el inhibidor inutilice el catalizador completamente, la reacción sucederá a la velocidad del proceso no-catalizado, no más lento que eso. Por eso hay que desechar la idea de «catálisis negativa», que confunde más que aclara.

Redactar libros de texto es una gran responsabilidad, y no hay que hacerlo de cualquier manera. Y seleccionar los libros de texto con los que van a estudiar nuestros alumnos también lo es. No debemos sobrecargarlos con ideas inútiles que no aporten nada o incluso los confundan.

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Orgullo de profe

No son mis hij@s, pero de otra manera son mis niñ@s también, y estoy orgullosisíSÍmo de sus resultados.

¡Bien hecho! Ahora, a disfrutar de un descanso merecido más que nunca.

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Examen de Matemáticas II Andalucía Junio 2024, resuelto

El examen de Matemáticas II resuelto:

Matemáticas II Andalucía Jun24

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Examen de Matemáticas Aplicadas CCSS Andalucía Junio 2024, resuelto

El examen de Matemáticas de Sociales resuelto:

MCCSS Andalucía Jun24

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Examen de Química Andalucía Junio 2024, resuelto

Aquí os dejo el examen de Química resuelto.

Química Andalucía Jun24 resp

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Error frecuente al explicar la hidrólisis de sales

imagen: Pixabay

Hidrólisis de Sales

La hidrólisis de sales es un capítulo del tema de equilibrios ácido base de Química de 2º de Bachillerato que genera bastante confusión entre los estudiantes, debido a que los libros de texto y muchos profesores de Química no son lo bastante claros explicando la teoría de este tema, e insisten en simplificaciones que confunden más que aclaran.

Todas las sales son compuestos iónicos, formados por un ion positivo y un ion negativo, que se combinan en diversas estequiometrías, según sus cargas, para formar compuestos eléctricamente neutros. El ion positivo o catión de una sal siempre es el ácido conjugado de una base, y el ion negativo o anión siempre es la base conjugada de un ácido. Los ácidos y bases de los que proceden los iones de una sal son aquéllos cuya reacción de neutralización da lugar a la sal en cuestión.

Ejemplo: el nitrato de potasio es una sal que en agua se disocia así: KNO3 → K+ + NO3.

  • El catión K+ es el ácido conjugado del KOH
  • El anión NO3 es la base conjugada del HNO3
  • La reacción de neutralización que se da entre estas sustancias es:

KOH + HNO3 → KNO3 + H2O

Ejemplo: el sulfuro de amonio en agua se disocia así: (NH4)2S → 2NH4+ + S2–.

  • El catión NH4+ es el ácido conjugado del NH3
  • El anión S2– es la base conjugada del H2S
  • La reacción de neutralización que se da entre estas sustancias es:

2 NH3 + H2S → (NH4)2S

Pero cuando estos compuestos iónicos se disuelven, sus iones componentes en disolución tienen a veces la capacidad de intercambiar H+ con el agua, dando lugar a un comportamiento ácido o básico. La predicción de este comportamiento ácido-base de las sales es sencilla, pero debido a la manera en que los libros de texto están redactados, muchos estudiantes encuentran este capítulo difícil de entender y de aplicar.

 

Fuerza relativa de ácidos y bases

Los ácidos y bases se clasifican en fuertes y débiles según cómo de grande es su tendencia a disociarse como tales ácidos y bases. Pero, ¿cómo medimos en Química la tendencia a que las reacciones químicas sucedan? Pues eso se mide mediante las constantes de equilibrio; en este caso, usamos las constantes de equilibrio de las reacciones de disociación, que llamamos constantes de acidez (Ka) o constantes de basicidad (Kb).  Así:

  • Un ácido es una sustancia que tiende a ceder protones al disolvente o a cualquier base del medio; decimos que es un ácido fuerte si esta tendencia es grande, y decimos que es un ácido débil si esta tendencia no es grande. Así, un ácido es fuerte si tiene una constante Ka grande, que tiende a infinito, es decir: si la disociación ácida es completa o irreversible. Esto significa que los ácidos fuertes se disocian completamente, todas las moléculas dan su protón.
  • En cambio, decimos que un ácido es débil si su tendencia a disociarse no es grande (o sea, si tiene una Ka pequeña). Esto significa que se disocia parcialmente o reversiblemente, es decir, hasta alcanzar cierto equilibrio entre su forma disociada y su forma no-disociada.
  • Son fuertes los ácidos HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3, HClO4, y son débiles todos los demás.

Y pasa lo mismo con las bases. Las bases son sustancias que en disolución tienden a robar protones o a ceder iones OH- (lo que en agua es lo mismo).

    • Son bases fuertes las que se disocian al 100% (y tienen constantes de equilibrio de disociación básica Kb grandes o infinitas).
    • Son débiles las que se disocian sólo en parte, alcanzando un equilibrio entre las formas disociada y no disociada (y tienen Kb pequeña).
    • Son bases fuertes los hidróxidos de los metales de los grupos 1 y 2 de la Tabla Periódica (menos el Be), y son débiles todas las demás.

 

Fuerza relativa de ácidos y bases conjugados

Podemos asumir que en general cualquier ácido o base son en general débiles, es decir, alcanzan un equilibrio de disociación, y que los fuertes son un caso particular en que la constante del equilibrio de disociación tiene un valor altísimo. Desde este punto de vista, la especie que se obtiene tras la disociación de un ácido es una base conjugada, porque puede volver a protonarse, y la que se obtiene de la disociación de una base es su ácido conjugado, porque puede volver a desprotonarse.

Para cada par conjugado ácido-base, se cumple que la constante del ácido conjugado y la de la base conjugada cumplen que: Ka·Kb = Kw = 10–14. Y aquí es donde viene el error. Esto significa que cuanto más fuerte es un ácido más débil es su base conjugada, y viceversa. Pero no significa que “si un ácido es fuerte, su base conjugada es débil, y si un ácido es débil su base conjugada es fuerte”. Significa que:

– si un ácido es fuerte (Ka grande o infinita), su base conjugada es nula (Kb=0)

– si un ácido es débil (Ka pequeña), su base conjugada es débil (Kb pequeña)

– si un ácido es nulo (Ka=0), su base conjugada es fuerte (Kb grande)

Y se pueden establecer los enunciados equivalentes, a la inversa, para la fuerza relativa de los ácidos conjugados de las bases fuertes, débiles y nulas.

Esto es lo que deberían poner los libros de texto, para no inducir a error.

Por ejemplo: si el ácido bromhídrico es un ácido fuerte (HBr, Ka→infinito), su base conjugada es el ion bromuro, y es una base conjugada nula (Br-, Kb= Kw/Ka = 0) que no es capaz de intercambiar protones con el agua, y por eso no da hidrólisis. La disociación del HBr es completa e irreversible, así que el ion bromuro no recupera el H+ cuando disolvemos una sal como el bromuro de sodio (NaBr). Así, la sal no modifica el pH del agua, y las disoluciones del ion Br- son neutras.

Por ejemplo: si el ácido acético o etanoico es un ácido débil (CH3COOH, Ka=1.8×10-5), su base conjugada, que es el anión acetato o etanoato (CH3COO, Kb= Kw/Ka = 5.6×10-10) no es una base fuerte, sino que también es débil. Por eso la sal acetato de sodio (CH3COONa) da lugar a hidrólisis básica, y sus disoluciones acuosas son moderadamente básica.

Por ejemplo: si el etanol es un ácido nulo (CH3CH2OH, Ka ≈ 10-16), su base conjugada (anión etóxido, CH3CH2O) es una base fuerte (Kb = Kw/Ka = 100), y por eso el etóxido de sodio o alcoholato de sodio (CH3CH2ONa) es una base fuerte en disolución, y da disoluciones básicas.

No es correcto decir que como el ácido acético es débil, su base conjugada el ion acetato es fuerte. Tampoco es correcto decir que como el ácido bromhídrico es fuerte, su base conjugada el ion bromuro es débil, porque el bromuro no es capaz de abstraer protones de la molécula de agua.

Lo correcto es decir que como el ácido acético es débil, el acetato también es débil. Y como el bromhídrico es un ácido fuerte, el ion bromuro no tiene comportamiento básico.

 

Ejemplos de ejercicios tipo selectividad

Selectividad Andalucía 2022-Reserva3-B5: Justifique el pH de las disoluciones acuosas de las siguientes sales: a) NaNO3; b) NaCN; c) NH4Cl.

a) El nitrato de sodio es una sal de ácido fuerte y base fuerte, que se forma en la reacción de neutralización siguiente: HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O. Por tanto, al disolverse en agua se disocia dando los iones: NaNO3(s) → Na+(ac) + NO3(ac).

El Na+ es el ácido conjugado de la base fuerte NaOH, por tanto es un ácido conjugado nulo. No da lugar a ninguna reacción de hidrólisis.

El ion NO3 es la base conjugada del ácido fuerte HNO3, por tanto tampoco da hidrólisis.

Como ninguno de estos iones intercambia protones con el agua, no modifican el pH neutro del agua, y las disoluciones de esta sal son neutras.

b) El cianuro de sodio es una sal de ácido débil y base fuerte, y la reacción de neutralización en la que se obtiene es: HCN + NaOH → NaCN + H2O. Por tanto, al disolverse en agua se disocia dando los iones: NaCN(s) → Na+(ac) + CN(ac).

El ion Na+ procede de una base fuerte, así que no da lugar a hidrólisis.

El ion CN es la base conjugada del ácido débil HCN, por tanto da lugar a la reacción de hidrólisis básica: CN + H2O ⇄ HCN + OH.

Las disoluciones de NaCN son, por tanto, básicas (pH>7).

c) El cloruro de amonio es una sal de ácido fuerte y base débil, que se puede obtener mediante la reacción de neutralización: HCl + NH3 → NH4Cl Cuando se pone en contacto con agua, esta sal se disocia según: NH4Cl(s) → NH4+(ac) + Cl(ac).

El ion Cl procede de un ácido fuerte, así que es una base nula, y no da hidrólisis.

Pero el ion NH4+ es el ácido conjugado de una base débil, y por tanto es un ácido conjugado débil, y da lugar a la reacción de hidrólisis: NH4+ + H2O ⇄ NH3 + H3O+.

Por eso las disoluciones de NH4Cl son ácidas (pH<7).

 

 

Estudiante, RECUERDA:

Los ácidos y bases débiles siempre están en equilibrio con su conjugado (y su conjugado con ellos). Ser débil significa tener la capacidad de estar siempre en equilibrio con el conjugado.

Los ácidos y bases fuertes se disocian irreversiblemente (y sus especies conjugadas carecen de la capacidad de intercambiar protones con el agua para regenerarlos). Ser fuerte significa disociarse de manera irreversible, y entonces los conjugados no modifican el pH del medio.

 

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Apuntes de Probabilidad

cara o cruz¿Necesitas apuntes del tema de Probabilidad de Matemáticas de Ciencias Sociales con ejemplos para preparar tu examen de PEvAU? Qué suerte, lo has encontrado:

MCCSS1 Tema 1 PROBABILIDAD v5

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Examen de Química PEBAU Julio 2023

¡Buenas tardes!
imagen de examen
Aquí tenéis resuelto el Química PEBAU Julio 2023 C.

¡Buena suerte y buen verano!

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Gracias a Rocío Hernández por el reporte de errores. Se ha corregido el ejercicio C1 de equilibrio para incluir el cálculo que faltaba del CuO remanente en el equilibrio. ¡Saludos!

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Cómo calcular raíces cuadradas

¿Te acuerdas de cómo se hace una raíz cuadrada?

 

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¿No sabes qué quieres estudiar?

Al inicio de un nuevo curso todos volvemos con las pilas cargadas y con ganas de trabajar… ¿O no? Si no es así, tienes que plantearte qué quieres hacer con tu vida. No es fácil, y no es una pregunta que tenga una respuesta única ni inmediata. Pero antes o después, tenemos que plantearnos si estamos haciendo lo que debemos.

diagrama ikigai

concepto japonés de ikigai (la razón de ser)

Existe un término japonés (ikigai, 生きがい) que designa cuál es nuestra razón de ser, en función de cuatro interrogantes:

  1. qué es lo que me gusta hacer
  2. qué necesitan de mí los demás
  3. qué es lo que mejor se me da
  4. con qué puedo ganarme la vida

Yo tengo claro que, para mí, la actividad que enlaza todas estas condiciones es la docencia. No siempre es fácil encontrar una actividad que equilibre los cuatro aspectos, pero hay que intentarlo y, si la encuentras, no debes dejar que nada te quite las ganas de alcanzar este objetivo.

Haciendo clic en la imagen, os dejo enlazado un breve artículo de otro blog (de donde he sacado el diagrama) que invita a hacer esta reflexión, y da unas pautas sencillas para plantearnos cuál es nuestro papel que queremos jugar en el mundo. Ojalá esta idea os sirva para saber qué queréis estudiar y a qué queréis dedicaros profesionalmente.

Un saludo. がんばって ください!

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